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锂离子电池技术——研究进展与应用
本书共有25章,涵盖了从材料到应用,再到回收等锂离子电池相关的全部内容。书中详细介绍了锂离子电池正负极材料、电解液以及功能添加剂、隔膜等相关组件的研究背景,以及近些年来的研究进展和发展趋势。并重点评述了将锂离子电池应用于消费电子、电动汽车以及大型固定应用中时,如何实现不同的性能以及电子选项要求。本书还从原理上详细分析了锂离子电池的安全性以及回收等问题,并对锂离子电池未来可用性以及发展趋势进行了评估和说明。
本书可作为锂离子电池相关企业以及高校、科研院所相关科研人员的参考书籍,亦可作为新能源相关专业、材料相关专业等本科生以及研究生的教材。
引进国外的锂离子电池经典著作,每一章都是相关领域国际专家的宝贵经验。它涵盖了从电池开发之初到现在,与锂离子电池组件、电子选项、电池应用、成本分析、回收等相关的几乎全部内容。书中有作者自己的开发经验,也有基于数据进行的前景分析和评估。这些经验以及分析可以为我们自身的学习以及研发道路提供翔实的基础和前行的明灯。
锂离子电池的研究始于20世纪80年代,商业化的锂离子电池出现于1991年。早的锂离子电池大部分技术发展侧重于便携电子设备,之后制备出的电池性能便倾向于满足大中型设备,如电动汽车和储能系统(第1章)。的确,正是由于新型电极材料如钛酸锂的使用,才使得锂离子电池可以满足上述提及应用中所需要的大倍率(到6C)充放电的要求(第3章)。纳米结构使得钛酸盐以及磷酸铁锂等廉价但电导率较低的材料得以运用在锂离子电池体系中,并得到商业化。同时,纳米结构也扩展到了碳以及碳基纳米复合物材料的研究上(第4章)。
当然,锂离子电池更多的商业化应用不仅取决于它们的性能,也同样受到价格的影响。第6章主要介绍了锂离子电池生产过程价格产生的来源,降低它们的途径以及未来锂离子电池会降低到何种程度,并提出了一个可以直接统计电池生产成本的模型,采用该模型可以模拟出电池关键部分的价格细节,为电动汽车选用电池时提供一个特别的参考。 虽然受到价格以及使用范围等因素的影响,汽车电动化的过程却从未间断。第7章介绍了驱使汽车电动化的相关管理以及市场趋势,并涉及混合动力以及电动汽车用锂离子电池设计上的考虑因素,同时也分析了锂离子电池的测试要求及其工业标准发展现状。Voltec汽车如雪佛兰·沃兰达,欧宝·安培拉(第8章)具有续航里程长的特点:它们在车辆负载电池能量充足时可作为电动汽车使用,一旦电池能量耗尽,内燃机便充当能量转换器驱使汽车继续前行。 第9章介绍了先进的锂离子电池在不同的公共汽车中应用的概况,主要讨论了电池安全性、价格、可靠性、实用性以及相关维护问题。本章也提及了锂离子电池在公共汽车中大规模应用的经验总结以及面临的挑战,并陈述了未来锂离子电池性能方面的改进、预测,以及在电池与汽车整合应用时遗留的挑战。而在第10章中,几乎总结了目前市面上所有的或即将商业化的混合动力以及纯电动汽车的性能特点,在汽车分类上,主要考虑了其动力系统电动化的程度。 基于太阳能、风能等可再生能源需要在不同的时间段内进行储存,从几秒到几个月不等。如第13章所述,锂离子电池技术特别适合应用在这项领域,并可以作为分散光伏电池系统解决办法,本章也展示了相关的模拟研究结果。 从21世纪初期开始,大型的锂离子电池也开始应用于地球卫星中(第14章),锂离子电池使火箭和卫星在质量和使用寿命上都颇为受益。 大中型锂离子电池需要的电池管理系统(BMS)的相关内容也在第15章中有所体现,在该章中,对比了不同BMS的结构以及它们针对不同电池系统型号所体现的优势。 当锂离子电池被组装进电池组时,可以设置电子选项,这一点将在第16章进行讨论。测试、监控、计算、通信和控制等功能不仅可以应用于智能手机所用的单体电池,也适用于千瓦时级的大型电池堆。针对摄像机和手机,一些用于监控和控制功能的简单的、安全可靠的组件被首次开发出来。而在笔记本电脑和手提电脑中,则可以安装一些更为先进的耗能装置,这些装置具有测量、通信以及计算等功能。近,适用于电动工具和电动自行车的大电流装备也越来越普遍。而适用于电动汽车以及混合动力汽车的高电压系统的组件也被开发出来。 本书也特别关注电池安全问题。商业化的锂离子电池通常应用于动力便携设备,但是它们也能够组装成大型电池组应用于地面上的(电动汽车),空中的甚至水下的设备上。第17章提供了有关商业化的锂离子电池安全性的测试数据,并提出了一些当电池应用于大型电池结构中时,有关安全设计上的建议。第18章主要从电池单体以及系统层面关注锂离子电池安全问题,并用实际测试数据解释了电池在滥用条件下的耐受测试。此外,锂离子电池发生的内部短路问题以及锂沉积问题及其对应的电池失效机理也在本章进行了讨论。第19章中展示了目前电池组件的安全水平,也列出了一些尚未商业化电池的测试结果,这些电池在没有BMS辅助的条件下通过了所有的安全测试。 本书同样提到了锂离子电池对环境的影响以及它们的回收问题。第21章主要针对动力锂离子电池生产对环境的影响,并讨论了如何通过回收来减弱这一影响。对回收的材料(正极、铝、铜)进行重新使用可以大大减少能量损耗的生命周期,高可达50%。是否存在足够的锂资源以供锂离子电池生产使用以及电池回收能增加未来锂储量几成等这些问题,都在第22章有所讨论。一份研究锂储量与需求的报告显示:即使从能源政策的角度预测,近些年来也并不存在锂缺乏的问题。但是一旦过了2050年,这种情况就会改变。届时一些局势稳定国家的容易开采的锂储量将会大幅下降。 在第23章中,将会展示电池组件的价格,也会讨论回收所涉及的经济、环境以及管理方面的问题。此外,欧洲以及美国的几大回收企业所针对锂离子电池回收采用的技术也会在这一章讨论到。 随着应用在汽车上的大型锂离子电池价格从2015年的大约250美元或者更高在十年内进一步降低到180~200美元内,在容量更高的电池材料且电池生产技术进步的驱动下,电池生产商以及材料加工商的利润也能实现有限的增长。更高利润的压力、对产品研发的需求和生产过程的创新,会使得锂离子电池工业在未来迎来大规模的整合(第24章)。 Gianfranco Pistoia 于意大利罗马 Gianfranco.pistoia0@alice.it
第1章锂离子电池的发展现状以及最新技术趋势001
1.1概述001 1.2实用型锂离子电池的开发历程002 1.3阴极材料的发展现状004 1.3.1阴极材料的发展历史004 1.3.2阴极材料的最新技术趋势005 1.3.3阴极材料的最新研究进展005 1.4阳极材料发展现状007 1.4.1阳极材料的发展史007 1.4.2阳极材料的最新研究进展008 1.5电解液的发展现状009 1.5.1电解液的发展历史009 1.5.2电解液的最新研究进展009 1.6隔膜技术010 1.6.1隔膜制造方法及特征010 1.6.2隔膜最新研究进展012 1.7结论013 参考文献013 第2章锂离子电池的过去、现在与未来:新技术能否开启新局面?015 2.1概述015 2.2锂离子电池是如何诞生的?015 2.3消费者们期许的锂离子电池性能017 2.4锂离子电池的性能改进018 2.4.1锡基阳极018 2.4.2硅基阳极019 2.4.3钛基阳极019 2.4.4凝胶聚合物电解质锂离子电池020 2.4.5以LiFePO4为阴极的锂离子电池023 2.5新电池技术能否为锂离子电池开启新篇章?024 2.5.1富锂阴极024 2.5.2有机阴极材料024 2.5.3陶瓷包覆隔膜026 2.6结论027 参考文献027 第3章锂离子电池和模块快速充电(最高到6C)的电热响应以及循环寿命测试029 3.1概述029 3.2基本注意事项和考虑要点029 3.2.1快速充电意味着什么?029 3.2.2快速充电功率要求030 3.2.3对所有电池体系充电的一般方法030 3.3不同锂电池材料的快速充电特征031 3.450A·h LTO电芯及模块的快速充电测试033 3.4.1电芯测试033 3.4.2模块测试036 参考文献040 第4章锂离子电池纳米电极材料041 4.1前言041 4.2基于脱嵌机理的电极材料的纳米效应041 4.3正极纳米结构磷酸金属锂材料044 4.4负极钛基纳米材料045 4.5转换电极046 4.6负极锂合金049 4.7纳米结构碳用作负极活性材料050 4.8碳基纳米复合材料053 4.9结论054 参考文献054 第5章未来电动汽车和混合电动汽车体系对电池的要求及其潜在新功能060 5.1概述060 5.2电池的功率性能分析061 5.3汽车的基本性能设计063 5.4热分析和设计065 5.5建立电池组体系065 5.6锂离子电池的高功率性能066 参考文献068 第6章电动汽车电池制造成本069 6.1概述069 6.2性能与成本模型070 6.2.1电芯和电池组设计类型070 6.2.2性能建模071 6.2.3成本建模073 6.3影响价格的电池参数075 6.3.1功率和能量075 6.3.2电池化学成分077 6.3.3电极厚度的限制079 6.3.4可用荷电状态以及使用寿命的相关注意事项080 6.3.5电芯容量并联电芯结构082 6.3.6电池组集成组件082 6.4价格评估上的不确定性083 6.4.1材料和固定设备084 6.4.2电极厚度084 6.4.3电芯容量084 6.4.4不确定性计算示例085 6.5生产规模的影响085 6.6展望086 参考文献087 第7章电动汽车用锂离子电池组089 7.1概述089 7.2锂离子电池设计考虑的因素090 7.3可充电能源储存系统092 7.3.1锂离子电池单体电池092 7.3.2机械结构094 7.3.3电池管理系统和电子元件095 7.3.4热管理系统097 7.4测试与分析099 7.4.1分析工具100 7.4.2标准化100 7.5电动汽车可充电储能系统的应用100 7.5.1尼桑聆风(Nissan Leaf)101 7.5.2雪佛兰沃蓝达(Chevrolet Volt)101 7.5.3福特福克斯(Ford Focus)BEV102 7.5.4丰田普瑞斯PHEV102 7.5.5三菱I103 7.6结论103 参考文献104 第8章Voltec系统储能以及电力推动105 8.1概述105 8.2电动汽车简史105 8.3增程式电动汽车109 8.4Voltec推动系统112 8.5Voltec驱动单元以及汽车运行模式114 8.5.1驱动单元运行114 8.5.2司机选择模式115 8.6电池经营策略116 8.7开发及生效过程118 8.8汽车场地经验119 8.9总结121 参考文献123 第9章锂离子电池应用于公共汽车:发展及展望124 9.1概述124 9.1.1背景和范围124 9.1.2电力驱动在公交汽车中的配置趋势124 9.2在电力驱动公交汽车中整合锂离子电池126 9.3基于LIB充电储能系统(RESS)的HEB/EB公共汽车128 9.3.1使用锂离子电池的公共汽车综述128 9.3.2FTA先进公共汽车示范与配置项目132 9.4经验积累、进展以及展望135 9.4.1案例研究以及从LIB公共汽车运行中学习到的安全经验135 9.4.2LIB用于公共汽车市场:预测和展望136 参考文献140 第10章采用锂离子电池的电动汽车和混合电动汽车144 10.1概述144 10.1.1锂离子电池的革新144 10.1.2电动汽车分类144 10.2HEVs147 10.2.1奥迪O5混合电动汽车(全混HEV)147 10.2.2宝马ActiveHybrid 3(全混HEV)147 10.2.3宝马ActiveHybrid 5(全混HEV)147 10.2.4宝马ActiveHybrid 7(轻混合EV)148 10.2.5宝马Concept Active Tourer(PHEV)149 10.2.6宝马i8(PHEV)150 10.2.7本田(讴歌)NSX(PHEV)151 10.2.8英菲尼迪EMERGE(EREV)151 10.2.9英菲尼迪M35h(全混EV)152 10.2.10奔驰S400混动(轻混EV)152 10.2.11奔驰E300 BlueTEC HYBRID(全混EV)153 10.2.12奔驰Vision S500插电式混合电动汽车(PHEV)153 10.2.13丰田Prius插电混合电动汽车(PHEV)154 10.2.14丰田Prius (全混EV)155 10.2.15沃尔沃V60插电混合电动汽车(PHEV)155 10.3BEVs和EREVs157 10.3.1比亚迪e6(BEV)157 10.3.2宝马ActiveE(BEV)157 10.3.3宝马i3(EV&也可作为EREV)158 10.3.4雪佛兰Spark EV 2014(BEV)158 10.3.5雪佛兰Volt(EREV)159 10.3.6雪铁龙C-Zero(BEV)160 10.3.7雪铁龙电动Berlingo(BEV)160 10.3.8菲亚特500e(BEV)162 10.3.9福特Focus EV(BEV)162 10.3.10本田FIT EV(BEV)162 10.3.11英菲尼迪LE 概念车(BEV)163 10.3.12Mini E(BEV)164 10.3.13三菱i-MiEV(BEV)164 10.3.14尼桑e-NV200(BEV)164 10.3.15尼桑Leaf(BEV)165 10.3.16欧宝Ampera(EREV)165 10.3.17标致iOn(BEV)165 10.3.18雷诺Fluence Z.E.(BEV)167 10.3.19雷诺Kangoo Z.E.(BEV)167 10.3.20雷诺Zoe Z.E.(BEV)168 10.3.21Smart Fortwo电动车(BEV)168 10.3.22Smart ED Brabus(BEV)169 10.3.23Smart Fortwo Rinspeed Dock Go(BEV或EREV)169 10.3.24特斯拉Roadster(BEV)169 10.3.25丰田eQ(BEV)170 10.3.26沃尔沃C30(BEV)171 10.3.27Zic kandi(BEV)171 10.4电动微型汽车172 10.4.1Belumbury Dany(重型四轮)172 10.4.2雷诺Twizy(轻型和重型四轮车)172 10.4.3Tazzari Zero(重型四轮车)173 10.5城市运输车辆新概念173 10.5.1奥迪Urban Concept173 10.5.2欧宝RakE174 10.5.3PSA VELV174 10.5.4大众Nils175 10.6结论175 第11章PHEV电池设计面临的挑战以及电热模型的机遇177 11.1概述177 11.2理论178 11.3设置描述179 11.4提取模型参数180 11.4.1热对流180 11.4.2热阻183 11.4.3热容184 11.5结果和讨论185 11.5.1校准开发的模型185 11.5.2确定开发的模型188 11.5.3传热系数变化189 11.6结论190 附录190 参考文献191 第12章电动汽车用固态锂离子电池194 12.1概述194 12.1.1汽车发展环境194 12.1.2汽车用可充电电池194 12.1.3电动汽车和混合电动汽车的发展趋势和相关问题195 12.1.4对电动汽车用新型锂离子电池的期望196 12.2全固态锂离子电池196 12.2.1全固态锂离子电池的优点196 12.2.2Li 导电固态电解液197 12.2.3全固态锂离子电池的问题199 12.2.4总结205 12.3结论205 参考文献206 第13章可再生能源储能以及电网备用锂离子电池207 13.1概述207 13.2应用207 13.2.1与PV系统共用的住宅区电池储能207 13.2.2分布式电网中的季度电池储能210 13.3系统概念和拓扑结构212 13.3.1交流耦合PV电池系统213 13.3.2直流耦合PV电池系统213 13.4组件和需求215 13.4.1电池系统215 13.4.2电力电子215 13.4.3能源管理系统215 13.4.4通信设施216 13.5结论217 参考文献217 第14章卫星锂离子电池219 14.1概述219 14.2卫星任务219 14.2.1GEO卫星220 14.2.2LEO卫星221 14.2.3MEO/HEO卫星(中地球轨道或者高地球轨道)222 14.3卫星用锂离子电池223 14.3.1主要产品规格224 14.3.2资格鉴定计划226 14.4卫星电池技术和供应商228 14.4.1ABSL228 14.4.2三菱电气公司230 14.4.3Quallion公司232 14.4.4Saft237 14.5结论241 参考文献242 第15章锂离子电池管理244 15.1概述244 15.2电池组管理的结构和选择245 15.3电池管理功能246 15.3.1性能管理246 15.3.2保护功能247 15.3.3辅助功能248 15.3.4诊断功能248 15.3.5通信功能248 15.4电荷状态控制器248 15.4.1基于电压估算SoC值248 15.4.2基于电流估算SoC值(安时积分法)249 15.4.3联合基于电流与基于电压的方法249 15.4.4根据阻抗测试来估算SoC值251 15.4.5基于模型的方法251 参考文献253 第16章锂离子电池组电子选项255 16.1概述255 16.2基本功能255 16.3监控256 16.4测量257 16.5计算258 16.6通信259 16.7控制260 16.8单电芯锂离子电池设备(3.6V)261 16.8.1手机、平板电脑、音乐播放器和耳机261 16.8.2工业、医疗及商业设备263 16.9双电芯串联电池设备(7.2V)263 16.9.1平板电脑、上网本和小型笔记本电脑263 16.9.2车载电台、工业、医疗和商业设备263 16.103~4个电芯串联电池设备(一般10.8~14.4V)264 16.10.1笔记本电脑264 16.10.2工业、医疗和商业设备264 16.115~10电芯串联电池设备265 16.11.1电动工具、草坪和花园工具265 16.11.2汽车SLI电池266 16.1210~20电芯串联电池267 16.12.1电动自行车268 16.12.248V通信系统及不间断电源268 16.13超大阵列电池系统269 16.13.1汽车:混合动力及插电式混合动力汽车270 16.13.2汽车:纯电动汽车270 16.13.3电网储能和稳定系统270 16.14结论270 参考文献271 第17章商业锂离子电池的安全性272 17.1概述272 17.2便携式设备用商业锂电池组273 17.3商业锂离子电池的局限性273 17.4商业锂离子电池的质量控制281 17.5商业锂离子电池的安全认证过程282 17.6结论284 参考文献285 第18章锂离子电池安全性287 18.1概述287 18.2系统层面的安全性288 18.3电芯层面的安全性290 18.4滥用耐受测试291 18.4.1热失控耐受以及热稳定性测试291 18.4.2电滥用耐受测试292 18.4.3机械滥用耐受测试293 18.4.4对可控内部短路测试的需求294 18.5内部短路和热失控297 18.6大型电池及其安全性301 18.7锂沉积302 参考文献304 第19章锂离子电池组件及它们对大功率电池安全性的影响306 19.1概述306 19.2电解液307 19.2.1控制SEI膜307 19.2.2锂盐的安全问题308 19.2.3针对过充的保护措施309 19.2.4阻燃剂309 19.3隔膜311 19.4阴极的热稳定性312 19.5Li4Ti5O12/LiFePO4:最安全、最强大的组合314 19.6其他影响安全性的参数316 19.6.1设计316 19.6.2电极工程316 19.6.3电流限制自动复位装置317 19.7结束语317 参考文献318 第20章锂离子电池材料的热稳定性324 20.1概述324 20.2电池安全的基本考虑324 20.3电解液被负极化学还原325 20.3.1石墨电极325 20.3.2硅/锂合金327 20.4电解液的热分解328 20.4.1LiPF6/碳酸烷基酯混合溶剂电解液328 20.4.2LiPF6/二氟乙酸甲酯电解液330 20.5电解液在正极的氧化反应333 20.5.1LiCoO2333 20.5.2FeF3334 20.6滥用测试的安全评估335 20.6.1安全设备336 20.7总结337 参考文献337 第21章锂离子电池的环境影响339 21.1概述339 21.2锂离子电池回收的益处339 21.3锂离子电池环境影响340 21.3.1电池组成341 21.3.2电池材料供应链342 21.3.3电池装配344 21.3.4电池对电动车辆生命周期环境影响的贡献345 21.4锂离子电池回收技术概述及分析347 21.4.1高温冶金回收过程347 21.4.2BIT回收过程349 21.4.3中间物理回收过程350 21.4.4直接物理回收过程351 21.4.5回收过程分析351 21.5影响回收的因素354 21.6总结355 参考文献356 第22章回收动力电池作为未来可用锂资源的机会与挑战358 22.1资源危机358 22.2锂储备和锂资源的地理分布361 22.2.1锂资源概述361 22.2.2锂储量分布的特征362 22.3未来电力汽车对锂需求的影响364 22.4目前不同研究中采用的回收额度综述366 22.5不同回收额度对锂可用性的影响368 22.6结论370 参考文献370 第23章生产商、材料以及回收技术374 23.1锂离子电池生产商374 23.1.1公司概述374 23.2电池生产的材料以及成本378 23.3回收380 23.3.1电池回收方面的法律条款、经济和环境友好原则380 23.3.2可充电电池回收过程381 23.3.3一些电池回收的工业方法382 23.3.4电池回收总述386 参考文献387 第24章锂离子电池产业链现状、趋势以及影响389 24.1概述389 24.2锂离子电池市场389 24.3电池和材料生产过程390 24.3.1当前成本结构391 24.3.2中期成本结构以及利润率394 24.3.3长期成本结构(2015~2020年)395 24.4产业链结构以及预期改变396 24.4.1阴极和其他材料396 24.4.2电池生产397 参考文献398 第25章锂离子电池热力学399 25.1概述399 25.2热力学测量:程序和仪器400 25.3老化前的热力学数据:评估电池成分401 25.4过充电池的热力学402 25.4.1概述402 25.4.2过充老化方法403 25.4.3放电特征403 25.4.4OCP曲线404 25.4.5熵和焓曲线404 25.5热老化电池的热力学408 25.5.1概述408 25.5.2热老化方法408 25.5.3放电特征408 25.5.4OCP曲线410 25.5.5熵及焓曲线410 25.6长时循环电池的热力学415 25.6.1概述415 25.6.2老化方法415 25.6.3放电特性415 25.6.4OCP曲线416 25.6.5熵及焓曲线416 25.7热力学记忆效应420 25.8结论422 参考文献424 索引427
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