本书结合国内外木材胶黏剂的发展现状和趋势,全面地介绍了近年来木材胶黏剂的最新科研成果和应用技术,提出了许多新观点、新方法。详细介绍了改性脲醛树脂胶黏剂、高性能酚醛树脂胶黏剂、木质素基木材胶黏剂、改性大豆蛋白胶黏剂、苄基化/氰乙基化木材胶黏剂、单宁基木材胶黏剂、生物质液化产物制备木材胶黏剂、木材用乳液胶黏剂等新型木材胶黏剂的制备原理、工艺配方、制备过程及在人造板中的应用技术等内容。
1.全面系统介绍了近年来木材胶黏剂(胶粘剂)领先的科研成果和应用技术;
2.全面提升我国环保型人造板制造工艺和技术,为推动产业升级和国际化竞争力提供科学依据。
我国人口众多,森林资源短缺,以人造板为主的木材高效利用技术成为我国木材工业的主要发展方向。2014年,我国人造板总产量为27371.79万立方米,木竹地板产量为7.60亿平方米,我国已成为世界人造板生产的第一大国。作为人造板辅料的木材胶黏剂,往往决定着人造板的质量和等级,已成为衡量一个国家或地区人造板产业发展的重要标尺。
近年来,我国人造板、室内装饰及家具工业的快速发展,使木材胶黏剂用量大幅提高,带动了我国木材胶黏剂行业迅猛发展。2014年我国消耗木材胶黏剂1644.74万吨(固体含量100%),已成为木材胶黏剂生产大国。当前我国木材胶黏剂仍然以“三醛类”(脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂)胶黏剂为主。传统的“三醛类”胶黏剂存在着产品结构和性能单一、甲醛释放量高、产品档次低等突出问题,这已成为制约我国人造板产业升级的技术瓶颈。随着人们对居住环境要求的提高和新型结构板材的发展,超低甲醛释放、非甲醛系列、生物质基等高性能、环保低碳的新型木材胶黏剂,已成为当前木材胶黏剂产业的重要发展方向。
本书结合国内外木材胶黏剂的发展现状和趋势,全面系统地介绍了近年来木材胶黏剂的最新科研成果和应用技术,提出了许多新观点、新方法、重要结论和关键应用技术,具有很好的前瞻性和开拓性。具体内容包括改性脲醛树脂胶黏剂、高性能酚醛树脂胶黏剂、木质素基木材胶黏剂、改性大豆蛋白胶黏剂、苄基化/氰乙基化木材胶黏剂、单宁基木材胶黏剂、生物质液化产物制备木材胶黏剂、木材用乳液胶黏剂等新型木材胶黏剂。本书主要围绕各种新型木材胶黏剂的制备原理、工艺配方、制备过程及在人造板中的应用技术等方面逐一分析,力图为我国人造板用木材胶黏剂未来一个时期内的发展提供科学依据,为提升我国人造板产业升级、推动我国木材资源的高效利用提供建议和参考。
本书的研究内容主要来源于以下科研项目的研究成果:国家重点研发计划“无甲醛绿色木材胶黏剂制造关键技术研究”(2016YFD0600705)、国家林业公益性行业科研专项经费项目“木质纤维化学材料及功能化技术”(201104004)、“基于纤维素乙醇副产物的木材胶黏剂制备技术”(201304606)、农业科技成果转化资金项目“低成本三元共聚环保型木材胶制备技术开发”(2012GB24320579)等项目。第1章由储富祥编写,第2章由金立维、储富祥编写,第3章由马玉峰、南静娅、王春鹏编写,第4章由张伟、储富祥编写,第5章由许玉芝、王春鹏、储富祥编写,第6章由曲保雪、储富祥编写,第7章由赵临五、刘娟编写,第8章由李改云编写,第9章由程增会、储富祥编写,第10章由陈玉竹、储富祥编写。全书最后由储富祥、王春鹏统稿。研究生穆有炳、蒋玉凤、施娟娟、李玲、林永超、王利军、胡岚方等参加了部分研究工作并做出了积极贡献。在此一并表示衷心的感谢。
本书适合从事胶黏剂开发和生产的工程技术人员、人造板生产企业的工程技术人员、业界人士以及相关领域的高等院校师生及科研人员参考使用。希望本书能对读者在木材胶黏剂方面的学习、教学与科研有所帮助。
书中疏漏和不妥之处在所难免,敬请读者批评指正!
编著者
2017年2月
储富祥,中国林业科学研究院,副院长、研究员。现担任国务院学位委员会委员,国家863计划农林生物质高效转化技术主题专家组召集人,“万人计划”科技创新领军人才,国际木材科学院院士,国际林联第五学部林业生物质能源与化学品学组副协调员,中国林学会林产化学化工分会副主任委员,中国竹产业协会常务理事。
第1章总论/1
1.1概述1
1.1.1我国木材资源状况2
1.1.2我国人造板工业现状及发展趋势2
1.1.3我国木材胶黏剂现状3
1.1.4人造板甲醛释放限量标准4
1.1.5我国人造板用胶黏剂的研究动态及发展方向5
1.2脲醛及改性树脂胶黏剂5
1.2.1脲醛树脂胶黏剂制备的主要原理5
1.2.2脲醛树脂胶黏剂的反应特性7
1.2.3改性脲醛树脂胶黏剂9
1.2.4改性脲醛树脂胶黏剂的应用14
1.2.5脲醛树脂结构、热行为及有效性研究方法16
1.3酚醛树脂胶黏剂21
1.3.1热固性酚醛树脂胶黏剂的反应机理22
1.3.2影响热固性酚醛树脂胶黏剂反应的因素23
1.3.3酚醛树脂胶黏剂特性24
1.3.4酚醛树脂胶黏剂的改性方法24
1.4生物质基木材胶黏剂29
1.4.1木质素基木材胶黏剂29
1.4.2大豆蛋白改性胶黏剂33
1.4.3单宁基木材胶黏剂37
1.4.4生物质液化产物制备木材胶黏剂40
1.4.5醚化木材48
1.5乳液胶黏剂53
1.5.1聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂53
1.5.2水性聚合物-异氰酸酯胶黏剂58
1.5.3丙烯酸酯乳液胶黏剂61
1.5.4VAE乳液胶黏剂62
参考文献63
第2章改性脲醛树脂胶黏剂/78
2.1控制人造板甲醛释放量的研究79
2.1.1人造板甲醛释放的机理79
2.1.2降低树脂的甲醛/尿素摩尔比80
2.1.3合成工艺条件对树脂性能的影响83
2.1.4添加甲醛捕捉剂对甲醛释放量的影响85
2.1.5制板工艺与后处理对甲醛释放量的影响85
2.2三聚氰胺改进脲醛树脂耐水性的研究87
2.2.1树脂的化学结构分析88
2.2.2甲醛/尿素摩尔比对树脂耐水性的影响92
2.2.3三聚氰胺添加量对树脂性能的影响93
2.2.4添加助剂对树脂耐水性的影响96
2.3三聚氰胺改性脲醛树脂固化体系与工艺的研究97
2.3.1固化行为的研究97
2.3.2酸性固化剂对树脂固化过程的影响100
2.3.3热压工艺对固化行为的影响101
参考文献103
第3章高性能酚醛树脂胶黏剂/104
3.1高邻位酚醛树脂的制备104
3.1.1PF树脂的13C NMR谱图分析104
3.1.2催化剂的影响106
3.1.3工艺的影响109
3.1.4反应时间的影响109
3.1.5反应温度的影响110
3.2快速固化酚醛树脂的应用110
3.2.1理化指标111
3.2.2凝胶时间111
3.2.3实验室压板试验112
3.2.4生产规模压板试验115
3.3尿素改性酚醛树脂117
3.3.1尿素改性酚醛树脂的反应机理117
3.3.2E0级地板基材用PUF树脂胶黏剂的制备118
3.3.3室外级PUF树脂的制备121
3.3.4树脂胶黏剂的13C NMR分析124
3.4间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂134
3.4.1间苯二酚改性酚醛树脂的13C NMR谱图分析134
3.4.2配方和制备工艺对树脂结构组成的影响137
3.4.3应用性能140
参考文献145
第4章木质素基木材胶黏剂/147
4.1木质素原料解析147
4.1.1木质素原料的组成成分分析147
4.1.2木质素活性官能团含量分析149
4.1.3木质素分子结构表征150
4.2木质素羟甲基化及共缩聚反应特性154
4.2.1木质素羟甲基化反应活性154
4.2.2木质素羟甲基化反应位点156
4.2.3木质素模型化合物的共缩聚反应158
4.3木质素-酚醛树脂胶黏剂164
4.3.1碱木质素酚醛树脂胶黏剂164
4.3.2木质素磺酸盐酚醛树脂胶黏剂175
4.3.3生物炼制木质素-苯酚-甲醛树脂胶黏剂179
4.4木质素-脲醛树脂胶黏剂188
4.4.1木质素-脲醛树脂复合胶黏剂189
4.4.2木质素-尿素-甲醛树脂胶黏剂191
参考文献196
第5章改性大豆蛋白胶黏剂/199
5.1制备与理化性质199
5.1.1理化性质199
5.1.2粒径分析200
5.1.3红外谱图202
5.2流变行为202
5.2.1剪切速率的影响203
5.2.2pH值的影响204
5.2.3温度的影响206
5.2.4聚乙烯醇添加量的影响206
5.2.5交联剂的影响207
5.2.6水性聚酰胺的影响208
5.3固化性能209
5.3.1预固化性能209
5.3.2交联固化性能212
5.4应用性能214
5.4.1豆粕胶多层胶合板215
5.4.2豆粕胶中密度纤维板221
参考文献225
第6章苄基化、氰乙基化木材胶黏剂/227
6.1苄基化、氰乙基化木材制备及产物特性227
6.1.1苄基化木材制备227
6.1.2氰乙基化木材制备231
6.1.3苄基化、氰乙基化木材的特性233
6.2苄基化、氰乙基化木材表征234
6.2.1官能团的改变及取代度234
6.2.2结晶度241
6.2.3热塑性242
6.3苄基化、氰乙基化木材在人造板中的应用247
6.3.1胶合板247
6.3.2纤维板248
6.3.3刨花板249
参考文献251
第7章单宁基木材胶黏剂/253
7.1单宁-酚醛树脂胶253
7.1.1单宁作酚醛树脂的固化促进剂253
7.1.2单宁-酚醛树脂胶试验258
7.2黑荆树单宁胶264
7.2.1硬质(湿法)纤维板用单宁胶264
7.2.2室外级胶合板用黑荆单宁胶268
参考文献275
第8章生物质液化产物制备木材胶黏剂/277
8.1生物质苯酚液化及其产物的结构特征277
8.1.1反应条件对液化速率和产物结构的影响277
8.1.2生物质化学组成对液化速率和产物结构的影响282
8.1.3微波辅助生物质快速苯酚液化287
8.2热固性液化木基酚醛树脂295
8.2.1合成工艺对树脂物化性质的影响295
8.2.2甲醛在液化木基树脂合成过程中的行为295
8.2.3液化产物残渣率对树脂物化性质的影响296
8.2.4甲醛与苯酚的摩尔比对树脂物化性质的影响297
8.2.5液化木基酚醛树脂的胶合性能297
8.2.6液化木基酚醛树脂压制的胶合板的可挥发有机物释放量298
参考文献299
第9章木材用乳液胶黏剂/301
9.1聚醋酸乙烯酯乳液301
9.1.1PVAc乳液生产工艺301
9.1.2引发体系302
9.1.3耐水性改性研究306
9.1.4聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的应用318
9.2其他乳液胶黏剂322
9.2.1水性聚合物-异氰酸酯胶黏剂322
9.2.2丙烯酸酯乳液胶黏剂323
9.2.3改性E型乳胶327
参考文献327
第10章脲醛树脂胶黏剂预固化特性及控制机理/329
10.1脲醛树脂预固化机理330
10.1.1固化速度331
10.1.2流变学和热力学行为331
10.1.3固化特性333
10.1.4分子量分布335
10.1.5结构变化341
10.1.6胶合板力学强度测试347
10.1.7脲醛树脂预固化过程综合评价348
10.2脲醛树脂预固化行为影响因子研究349
10.2.1温度349
10.2.2固体含量355
10.2.3pH值361
10.2.4预固化行为三大影响因素的综合评价367
10.3脲醛树脂潜伏型固化剂及控制机理368
10.3.1不同固化剂对UF树脂固化时间的影响368
10.3.2添加不同固化剂的UF树脂固化特性368
10.3.3预固化行为控制机理371
参考文献373