《物理化学》系统阐述了物理化学的基本原理,以提高学生学习兴趣为主旨,结合物理化学在生活和化工单元操作中的应用,阐述简明扼要,通俗易懂。本书共有八章,内容包括:气体、热力学定律、化学平衡、电化学、分离提纯基础、化学动力学、表面现象与胶体及物理化学实验。
本书可作为高等职业院校化工类、制药及药学类、分析检验等专业学生的学习教材,也可供相关专业人员参考。
物理化学运用物理学的理论方法,揭示化学变化普适规律,构建化工过程理论基础,指导化工生产安全运行。生活中仔细观察会发现,木条的燃烧能发热、发光;爆炸反应会伴随着巨大的声响和威力;化工生产中,温度、压力的数值能帮助你判断产品是否合格,生产是否正常进行。总之,物理化学不仅是一门有趣的学科,它还是现代化工生产的科学理论基础,保障化工生产顺利进行,避免化工生产事故和危险的发生。
本书在保留物理化学基本原理基础上,精简了一些抽象难解的内容,避免了繁杂的公式推导和相关计算,理论阐述简单明了,把学习重点放在日常生活的现象与化工单元的实际操作上。如民俗中燃放的孔明灯是怎么回事,第一章讲解的气体帮你解开其中之谜;水滴为什么呈球形,第七章讲解的表面现象会为你解惑;生产中精馏和吸收等单元操作的控制要素,在第五章的分离提纯基础有详尽的阐述。本书中注※的为选学内容。
本书由河北化工医药职业技术学院许新芳副教授和杨芙丽副教授主编。其中,第一、第二章由杨芙丽执笔,第三至第七章由许新芳执笔。第八章第一节及实验一至实验四由河北化工医药职业技术学院李莉教授执笔,实验五和实验六及附录由河北化工医药职业技术学院张贺执笔。全书由许新芳统稿。
本书得到了河北化工医药职业技术学院王萍副教授和化学工业出版社相关编辑的大力支持,在此一并致谢!
由于编者水平有限,不妥之处在所难免,恳请读者批评指正。
编者
2020年8月
第一章理想气体与真实气体1
第一节理想气体1
一、气体分子运动论的基本假定1
二、压强、体积和温度2
三、低压气体经验定律4
四、理想气体概念5
五、理想气体状态方程5
六、理想气体混合物定律6
第二节真实气体9
一、真实气体对理想气体的偏差9
二、真实气体的液化10
三、真实气体状态方程13
本章小结16
思考题17
习题17
第二章热力学定律19
第一节基本概念19
一、系统和环境19
二、系统的性质20
三、状态和状态函数20
四、热力学平衡态21
五、过程和途径21
六、途径函数热和功23
第二节热力学第一定律24
一、热力学能24
二、热力学第一定律概述25
三、焦耳实验26
四、恒容热和恒压热27
五、热的计算28
第三节热力学第二定律46
一、自发过程47
二、热力学第二定律的经典表述48
三、熵的定义及熵的物理意义48
四、熵变的计算50
五、亥姆霍兹函数与吉布斯函数57
六、偏摩尔量62
七、化学势64
第四节气体的节流膨胀※65
一、焦耳-汤姆生实验65
二、节流膨胀65
本章小结67
思考题68
习题69
第三章化学平衡73
第一节化学反应等温方程式73
一、化学反应的方向73
二、化学反应等温方程式74
第二节平衡常数75
一、标准平衡常数K75
二、平衡常数的其他表示方法75
三、有纯态固体或者液体参加的理想气体反应平衡常数76
第三节平衡转化率和平衡产率78
一、平衡转化率和平衡产率的计算78
二、平衡常数的计算79
三、标准摩尔反应吉布斯函数的计算80
第四节各种因素对化学平衡移动的影响82
一、温度对化学平衡的影响82
二、总压力和惰性组分对化学平衡的影响83
本章小结87
思考题88
习题89
第四章电化学92
第一节法拉第定律92
一、两类导体92
二、法拉第定律概述93
第二节 电导、电导率和摩尔电导率95
一、电导95
二、电导率95
三、摩尔电导率96
四、离子独立运动定律96
第三节 电导测定的应用97
一、计算待测溶液的电导率和摩尔电导率98
二、检验水的纯度98
三、求弱电解质的电离度和电离常数98
四、求难溶盐的溶解度和溶度积99
五、电导滴定100
第四节 原电池101
一、原电池概述101
二、原电池的书写101
三、原电池电动势102
四、可逆电池103
第五节 电极种类103
一、第一类电极103
二、第二类电极 104
三、第三类电极105
第六节 电极电势与能斯特方程106
一、标准电极电势106
二、电极电势107
三、电池电动势的计算与能斯特方程107
第七节电池电动势的应用109
一、计算电池反应的摩尔反应吉布斯函数,并由E的符号判断电池反应的方向109
二、计算电池反应的K109
三、计算溶液的pH值111
第八节电解与极化112
一、分解电压112
二、极化作用和超电势114
三、电解时的电极反应116
第九节金属的腐蚀117
一、电化学腐蚀的机理117
二、腐蚀电流与腐蚀速率118
三、金属的防腐119
本章小结119
思考题120
习题121
第五章分离提纯基础123
第一节基本概念123
一、相与相平衡123
二、混合液体的组成表示法124
三、拉乌尔定律和亨利定律125
四、混合物和溶液126
第二节气体混合物的分离127
一、稀溶液127
二、吸收131
第三节液体的纯化132
一、纯液体的饱和蒸气压132
二、液体的沸点与正常沸点132
三、水的相图133
四、减压蒸馏与升华136
第四节完全互溶液态混合物的分离136
一、理想液态混合物136
二、实际液态混合物139
三、精馏140
第五节完全不互溶液体142
一、完全不互溶液体的特征142
二、水蒸气蒸馏142
第六节分配定律和萃取143
一、分配定律143
二、萃取144
第七节固态混合物的分离145
一、合金相图——热分析法145
二、水盐系统——溶解度法146
三、应用148
本章小结149
思考题150
习题151
第六章化学动力学154
第一节反应速率与速率方程154
一、反应速率的定义154
二、反应速率的图解表示155
三、反应级数156
四、反应速率常数156
第二节简单级数反应157
一、一级反应157
二、二级反应159
第三节温度对反应速率的影响161
一、范特霍夫规则161
二、阿伦尼乌斯方程式162
三、基元反应和复合反应163
四、基元反应的速率方程——质量作用定律164
五、活化能165
第四节复合反应166
一、对峙反应166
二、平行反应167
三、连串反应168
四、链式反应170
五、支链反应与爆炸界限171
第五节催化剂172
第六节多相催化反应174
一、气-固相催化反应的一般机理174
二、气-固相催化反应的速率方程175
本章小结176
思考题177
习题179
第七章表面现象与胶体181
第一节表面张力181
一、表面张力181
二、比表面吉布斯函数※183
第二节吸附现象184
一、吸附184
二、固体表面对气体的吸附186
三、溶液表面层的吸附现象188
第三节表面活性剂190
一、表面活性剂的结构190
二、表面活性剂的分类190
三、表面活性剂在溶液中的基本性质191
四、表面活性剂的应用192
第四节分散系统分类与胶体的性质195
一、分散系统的分类195
二、溶胶的性质196
三、溶胶的稳定与聚沉199
本章小结201
思考题202
习题203
第八章物理化学实验206
第一节导言206
一、物理化学实验目的与要求206
二、实验室规则207
三、安全用电207
第二节实验项目208
实验一凝固点的测定208
实验二纯物质饱和蒸气压的测定212
实验三两组分体系气液平衡相图的测绘216
实验四蔗糖水解反应速率常数的测定221
实验五液相反应平衡常数的测定225
实验六电导法乙酸的电离常数的测定228
习题答案234
附录239
附录一某些气体的范德华参数239
附录二某些物质的临界参数239
附录三某些气体的摩尔定压热容与温度的关系240
附录四某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵及摩尔定压热容(298.15K)241
附录五某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓(298.15K)244
附录六一些电极的标准电极电势(298.15K)244
附录七元素的原子量246
参考文献247