本书全面介绍了材料(冶金)热力学内容,深入浅出,言简意赅习。作者从工程应用的角度阐释了材料(冶金)热力学,内容表述更贴合材料和冶金专业课程内容,学生更容易理解和接受。第1-6章讲解了热力学三大定律和麦克斯韦尔关系,是材料与冶金热力学的基础部分;第7-10章涉及相平衡,包括一元、二元的气相和液相系统平衡,是材料与冶金相图的基础;第11-15章分别涉及气相化学反应、液相反应、电化学反应以及相变热力学,讲述材料制备以及金属热处理的热力学原理。此外,本书每个章节都有与材料和冶金工程实际问题相关的例题和习题,对于培养学生的综合分析能力大有裨益。
第一部分 热力学原理 1
第1章 引言和术语的定义 2
1.1 引言 2
1.2 状态的概念 3
1.3 平衡的例子 5
1.4 理想气体的状态方程 6
1.5 能量与功的单位 8
1.6 热力学广延量和强度量 8
1.7 平衡相图和热力学组分 9
1.8 热力学定律 11
1.8.1 热力学第一定律 11
1.8.2 热力学第二定律 11
1.8.3 热力学第三定律 11
1.9 小结 11
1.10 本章概念和术语 12
1.11 证明例题 13
1.12 计算例题 13
作业题 15
第2章 热力学第一定律 16
2.1 引言 16
2.2 热-功关系 16
2.3 内能与热力学第一定律 17
2.4 恒容过程 20
2.5 恒压过程和焓 20
2.6 热容 21
2.7 可逆绝热过程 25
2.8 理想气体可逆等温过程的压力或体积变化 26
2.9 其它形式的功 27
2.9.1 顺磁性材料的磁功 28
2.9.2 介电材料的电功 28
2.9.3 形成或扩展表面的功 28
2.10 小结 29
2.11 本章概念和术语 30
2.12 证明例题 31
2.13 计算例题 32
作业题 35
附录2A 关于δw 符号惯例的说明(以1摩尔理想气体为例) 37
第3章 热力学第二定律 39
3.1 引言 39
3.2 自发或自然过程 39
3.3 熵和不可逆性的量化 40
3.4 可逆过程 41
3.5 可逆过程和不可逆过程的示例 42
3.5.1 理想气体的等温可逆膨胀 42
3.5.2 理想气体的自由膨胀 43
3.6 可逆和不可逆膨胀的深层次差异 44
3.7 理想气体的等温可逆压缩 44
3.8 理想气体的绝热膨胀 45
3.9 要点总结 46
3.10 热机性质 46
3.11 热力学温标 48
3.12 热力学第二定律 50
3.13 最大功 51
3.14 熵和平衡判据 53
3.15 热力学第一定律和第二定律的综合表述 53
3.16 小结 55
3.17 本章概念和术语 56
3.18 证明例题 56
3.19 计算例题 57
作业题 61
第4章 熵的统计解释 63
4.1 引言 63
4.2 熵和原子尺度上的混乱度 63
4.3 微观状态的概念 64
4.4 微正则方法 65
4.4.1 在不同指定能量可区分位置上的等同粒子 65
4.4.2 晶体中不同类原子的构型熵 67
4.4.3 有关原子排列的磁自旋构型熵 69
4.5 玻尔兹曼分布 71
4.6 温度的影响 73
4.7 热平衡和玻尔兹曼方程 74
4.8 热流和熵产 75
4.9 小结 76
4.10 本章概念和术语 77
4.11 证明例题 78
4.12 计算例题 79
作业题 81
第5章 基础方程及其关系 82
5.1 引言 82
5.2 焓H 83
5.3 亥姆霍兹自由能A 83
5.4 吉布斯自由能G 86
5.5 封闭系统的基本方程 87
5.6 封闭系统成分的变化 88
5.7 化学势 88
5.8 热力学关系 90
5.9 麦克斯韦尔关系 91
5.10 麦克斯韦尔关系应用实例 92
5.10.1 第一TdS 方程 92
5.10.2 第二TdS 方程 94
5.10.3 S 和V 为独立变量T 和P 的函数 95
5.10.4 能量方程(内能) 96
5.10.5 另一个能量方程(焓) 96
5.10.6 磁麦克斯韦尔关系 96
5.10.7 S、V 和M 与独立变量T 、P 和H 97
5.11 另一个重要公式(循环关系式) 97
5.12 吉布斯-亥姆霍兹方程 98
5.13 小结 99
5.14 本章概念和术语 100
5.15 证明例题 101
5.16 计算例题 102
作业题 103
第6章 热容、焓、熵和热力学第三定律 106
6.1 引言 106
6.2 热容的理论计算 107
6.3 热容的经验表述 110
6.4 焓作为温度和成分的函数 112
6.5 熵对温度的依赖和热力学第三定律 117
6.5.1 热力学第三定律的发展 117
6.5.2 热力学第三定律的明显反例 119
6.6 热力学第三定律的实验验证 120
6.7 压力对焓和熵的影响 124
6.8 小结 125
6.9 本章概念和术语 126
6.10 证明例题 126
6.11 计算例题 127
作业题 132
附录6A 133
第二部分 相平衡 135
第7章 单组分系统的相平衡 136
7.1 引言 136
7.2 恒压吉布斯自由能随温度的变化 137
7.3 恒温吉布斯自由能随压力的变化 139
7.4 吉布斯自由能作为温度和压力的函数 140
7.5 气相与凝聚相的平衡 142
7.6 气相与凝聚相平衡的图形表述 144
7.7 固-固平衡 144
7.8 磁场对P-T 相图的影响 147
7.9 小结 148
7.10 本章概念和术语 149
7.11 证明例题 149
7.12 计算例题 151
作业题 153
第8章 气体的性质 156
8.1 引言 156
8.2 气体的P-V-T 关系 156
8.3 理想气体与混合理想气体的热力学性质 156
8.3.1 理想气体的混合 157
8.3.2 理想气体混合焓 159
8.3.3 理想气体混合吉布斯自由能 160
8.3.4 理想气体混合熵 161
8.4 偏离理想气体与真实气体的状态方程 161
8.5 范德瓦耳斯流体 164
8.6 非理想气体的其它状态方程 171
8.7 非理想气体的进一步热力学处理 171
8.8 小结 176
8.9 本章概念和术语 177
8.10 证明例题 178
8.11 计算例题 179
作业题 181
第9章 溶液的性质 183
9.1 引言 183
9.2 拉乌尔定律和亨利定律 183
9.3 溶液组分的热力学活度 186
9.4 吉布斯-杜亥姆方程 187
9.5 溶液的生成吉布斯自由能 188
9.5.1 溶液的摩尔吉布斯自由能和溶液组分的偏摩尔吉布斯自由能 188
9.5.2 形成溶液时吉布斯自由能的变化 189
9.5.3 切线截距法(图解法) 190
9.6 理想溶液的性质 190
9.6.1 形成理想溶液伴随的体积变化 191
9.6.2 理想溶液的形成焓 191
9.6.3 理想溶液的形成熵 192
9.7 非理想溶液 194
9.8 应用吉布斯-杜亥姆关系确定活度 196
9.8.1 亨利定律与拉乌尔定律的关系 198
9.8.2 直接计算总的摩尔混合吉布斯自由能 198
9.9 正规溶液 200
9.10 溶液的统计模型 203
9.10.1 正规溶液模型的扩展:原子序参数 206
9.10.2 考虑次近邻的相互作用 208
9.11 亚正规溶液 209
9.12 应用于聚合物的改进的正规溶液模型 210
9.13 小结 211
9.14 本章概念和术语 213
9.15 证明例题 213
9.16 计算例题 215
作业题 216
第10章 二元体系的吉布斯自由能-组成图与相图 219
10.1 引言 219
10.2 吉布斯自由能和热力学活度 219
10.3 常见二元平衡相图的定性概述 221
10.3.1 透镜图:正规溶液模型 221
10.3.2 不相等的混合焓 222
10.3.3 相图中的低温区 222
10.3.4 共晶和共晶相图 223
10.3.5 包晶和包晶相图 224
10.4 液体和固体标准状态 225
10.5 正规溶液形成吉布斯自由能 230
10.6 正规溶液相稳定判据 232
10.7 相图、吉布斯自由能和热力学活度 235
10.8 液相和固相均呈正规溶液性质的二元相图 241
10.9 小结 247
10.10 本章概念和术语 247
10.11 证明例题 248
10.12 计算例题 249
作业题 253
附录10A 255
附录10B 256
第三部分 反应和相变 259
第11章 气体的反应 260
11.1 引言 260
11.2 混合气体反应平衡和平衡常数 260
11.3 温度对平衡常数的影响 264
11.4 压力对平衡常数的影响 266
11.5 焓和熵共同影响的反应平衡 266
11.6 SO2(g)-SO3(g)-O2(g)系统的反应平衡 268
11.6.1 温度的影响 269
11.6.2 压力的影响 270
11.6.3 温度和压力变化的影响 270
11.7 H2O-H2 和CO2-CO混合物的平衡 272
11.8 小结 273
11.9 本章概念和术语 274
11.10 证明例题 275
11.11 计算例题 276
作业题 280
第12章 纯凝聚相和气相的反应 282
12.1 引言 282
12.2 纯凝聚相和气相系统的反应平衡 282
12.3 标准吉布斯自由能变化随温度的变化 286
12.4 氧势图 (埃林汉姆图、Ellingham 图) 288
12.5 相变的影响 293
12.5.1 铜氧化实例 295
12.5.2 铁氯化实例 295
12.6 碳的氧化物 297
12.6.1 2CO+O2 ????2CO2 的平衡 301
12.6.2 2H2+O2 ????2H2O 的平衡 302
12.7 金属-碳-氧系统平衡的图形表述 303
12.8 小结 306
12.9 本章概念和术语 307
12.10 证明例题 307
12.11 计算例题 308
作业题 313
附录12A 315
附录12B 315
第13章 凝聚态溶液组分参与反应的系统平衡 321
13.1 引言 321
13.2 凝聚态溶液组分参与反应的系统平衡的判据 322
13.3 可供选择的标准状态 328
13.4 吉布斯平衡相律 333
13.5 优势区域图 337
13.6 包含化合物的二元体系 346
13.7 相平衡的图形表示 353
13.7.1 Mg-Al-O系统的相平衡 353
13.7.2 碳饱和Al-C-O-N系统的相平衡 356
13.8 可变组分氧化物相的形成 359
13.9 气体在金属中的溶解度 365
13.10 含有几种溶质的稀溶液 368
13.11 小结 374
13.12 本章概念和术语 376
13.13 证明例题 377
13.14 计算例题 378
作业题 384
第14章 电化学 388
14.1 引言 388
14.2 化学驱动力和电驱动力的关系 389
14.3 浓度对电动势(EMF)的影响 392
14.4 化成电池 393
14.5 浓差电池 395
14.6 电动势(EMF)的温度系数 398
14.7 热能(热)效应 400
14.8 水溶液的热力学 401
14.9 离子的形成吉布斯自由能和标准还原电势 403
14.9.1 溶度积 408
14.9.2 酸度的影响 409
14.10 电位-pH (Pourbaix)图 410
14.10.1 铝的电位-pH (Pourbaix)图 412
14.10.2 两种溶解物之间的平衡 412
14.10.3 两种固体之间的平衡 413
14.10.4 固体与一种溶解物质的平衡 415
14.10.5 氧化铝在水溶液中的溶解度 417
14.11 小结 417
14.12 本章概念和术语 419
14.13 证明例题 420
14.14 计算例题 420
作业题 423
第15章 相变热力学 425
15.1 热力学和驱动力 425
15.1.1 组成不变的相变 425
15.1.2 组成发生变化的相变 427
15.2 T0 曲线的使用 428
15.2.1 马氏体转变 429
15.2.2 块状转变 429
15.2.3 由液体形成非晶相 430
15.3 表面能 430
15.4 形核与表面能 432
15.4.1 均匀形核 432
15.4.2 异质形核 432
15.5 毛细作用和局部平衡 433
15.6 朗道相变理论热力学 434
15.7 小结 438
15.8 本章概念和术语 439
15.9 证明例题 439
作业题 440
附录A 部分热力学与热化学数据 443
附录B 全微分方程 449
附录C 由勒让德变换导出其它热力学势 451
(术语表) 命名法 456
广延热力学性质的符号 458
部分作业题答案 459
索引 471